![]() |
Профессиональному фотографу » Химия для фотографа » Обрабатывающие растворы, проявители » ВуальВуальВуаль — проявленный неэкспонированный галогенид серебра. Вуаль снижает контраст изображения, и она особенно нетерпима в позитивных изображениях.
Для подавления вуали используют неорганические (имеющие ионы брома, йода) и органические соединения (бензотриазол, 6-нитробензимидазол нитрат и др.) Действие противовуалирующих веществ состоит в том, что они образуют труднорастворимые соли серебра, понижая тем самым концентрацию ионов серебра, способных проявиться. Например, добавление к раствору бромидов (ионов брома) в виде КВr уменьшает концентрацию ионов серебра, смещая равновесие влево: AgBr ↔ Ag·+Br'
потому что произведение концентраций ионов серебра [Ag] и ионов брома [Вг'] — величина постоянная:
[Ag·] [Br'] = const = 6,3 * 10-13 Увеличение одного из сомножителей приводит к уменьшению другого при сохранении их произведения постоянным. Эта постоянная величина, своя для каждого труднорастворимого соединения, называется произведением растворимости. Действие бромида неодинаково для различных растворов и проявляющих веществ. Известно, что по мере накопления бромидов в проявителе снижается скорость проявления при всех прочих равных условиях (температура, рН раствора и др.). Различные проявляющие вещества по-разному реагируют на накапливающиеся бромиды, т. е. они имеют различную сопротивляемость бромиду. Чем больше сопротивляемость бромиду, тем менее чувствительно проявляющее вещество к накапливающимся бромидам. В порядке увеличения сопротивляемости бромидам некоторые проявляющие веще- ства можно расположить в следующей очередности: парафенилендиамин — гидрохинон — глицин — параамино-фенол — пирогаллол — метол — амидол без щелочи -амидол со щелочью. Отсюда можно сделать вывод, что проявитель с амидолом или метолом может, не вызывая заметного замедления проявления, принять большее количество бромидов, чем проявитель с гидрохиноном или парафенилендиамином. Замедляющее действие бромида сказывается главным образом в начальной стадии проявления и в большей степени на участках не экспонированных или получивших малые экспозиции. По мере увеличения концентрации бромида его действие распространяется на участки с большими экспозициями. Таким образом, ионы брома начинают тормозить проявление скрытого изображения. Отсюда вытекает, что переэкспонированные фотоматериалы можно проявлять в обычных проявителях, но с обязательным увеличением концентрации бромистого калия. Еще эффективнее действуют добавки йодистого калия в концентрациях до 1 г/л. Значит, малые концентрации бромида применяются для подавления вуали, а большие — для снижения светочувствительности фотоматериала. Однако нельзя принимать большие концентрации про-тивовуалйрующих веществ в быстрых проявителях за добавки для снижения светочувствительности. Проявители с высоким значением рН и большей концентрацией проявляющих веществ склонны к большему вуалированию. Повышение температуры раствора также способствует вуалированию. Причем с увеличением температуры проявителя скорость роста вуали увеличивается быстрее скорости роста изображения. Длительное проявление всегда дает большую вуаль, чем при коротком времени проявления. Перечисленные факторы вуалеобразования и определяют концентрацию противовуалирующего вещества в растворе. Пределом увеличения концентрации бромида в проявителе служит дихроическая вуаль (двухцветная). Дихроическая вуаль состоит из частиц серебра более мелких, чем частицы, составляющие изображение. Вуаль имеет красно-бурый цвет при рассматривании напросвет и опалесцирует в отраженном свете, имея голубовато-зеленый цвет с металлическим оттенком. Дихроическая вуаль образуется на поверхности эмульсионного слоя в проявляющем и фиксирующем растворах, содержащих в своем составе растворенные соли серебра. Обычно это наблюдается в проявителях с большим содержанием растворителей галогенида серебра. Например, бромистый калий в концентрации свыше 10 г/л образует с бромидом серебра хорошо растворимые комплексы: AgBr + КВr ↔ К [AgBr2] Комплексная соль К [AgBr] диссоциирует, давая в конце концов ион серебра, который восстанавливается проявляющим веществом до металлического. Применение органических противовуалирующих веществ, а также добавление йодистого калия снижают возможность возникновения дихроической вуали за счет образования труднорастворимых соединений серебра. Тормозящее действие противовуалирующих веществ объясняют также адсорбцией (Адсорбция — поглощение какого-либо вещества из раствора поверхностным слоем другого вещества) их на поверхности кристаллов галогенида серебра. Добавление органических противовуалирующих веществ действует очень эффективно, особенно в тех случаях, когда бромистый калий не справляется со своей задачей. Бензотриазол эффективен только в щелочных проявителях. Он энергично подавляет вуаль, повышает контраст проявляемого изображения в большей степени, чем бромистый калий. Обычно его используют в малых концентрациях — от 0,05 до 0,5 г/л. Проявители с бензотриазолом позволяют проявлять фотоматериалы с давно прошедшим гарантийным сроком хранения (десятки лет). Необходимая концентрация определяется эмпирически (по пробам). Необходимо только учитывать, что время проявления увеличивается, а светочувствительность уменьшается. Для проявления старых фотобумаг это не имеет решающего значения. Противовуалирующие вещества 6-нитробензимидазол-нитрат и 5-нитробензимидазолнитрат обладают той особенностью, что они, подавляя вуаль, не оказывают замет- ного действия на снижение светочувствительности и изменение контраста при использовании их в малых концентрациях. Необходимо также иметь в виду, что по мере накапливания бромидов в проявляющем растворе светочувствительность фотоматериала уменьшается, несмотря на то, что время проявления увеличивалось. Увеличение времени проявления обычно рекомендуется для поддержания постоянным контраста обрабатываемого фотоматериала. Если фотоматериал проявляется еще дольше, то наблюдается рост светочувствительности, контраста и зернистости.
![]() |
![]() ![]() |