 Химия для фотографа
Секреты фотосъемки
Партнеры
Объявления
|
Профессиональному фотографу » Химия для фотографа » Обрабатывающие растворы, проявители » Проявляюще-фиксирующий раствор (фиксирующий проявитель)Проявляюще-фиксирующий раствор (фиксирующий проявитель)Сокращение времени обработки фотоматериала и числа растворов является одной из насущных задач со времени существования фотографии. Достижение поставленной цели может быть, например, осуществлено добавлением в проявляющий раствор фиксирующих веществ.
В 1897 году доктор Ричмонд первым доложил Английскому Королевскому фотографическому обществу о результате своей работы «О конкурирующем действии проявителя и фиксажа в одном растворе». В качестве фиксирующих добавок к пирогаллоловому проявителю он использовал роданид и тиосульфат аммония. Вследствие значительной потери светочувствительности и контраста изображения при одновременном проявлении и фиксировании фотоматериала этот процесс был надолго забыт, несмотря на то, что он в свое время заинтересовал многих ученых разных стран мира. В 30—40-х годах нашего столетия к процессу одновременного проявления и фиксирования вернулись ййовь в связи с работами по созданию одноступенного процесса,, при котором без каких бы то ни было промежуточных операций получают позитивное изображение объекта съемки (в СССР этот процесс известен под названием «Момент»). Достоинством одновременного проявления и фиксирования является не только сокращение времени и числа операций при обработке фотоматериала, но и автоматическое окончание процесса обработки. Опасности перепроявления фотоматериала не существует, так как оно предупреждается начинающимся фиксированием. Недостатками процесса являются заметное снижение светочувствительности и контраста фотоматериала, повышенная вуаль на изображении, а также нестабильность раствора во времени. Поскольку конечные результаты зависят в значительной степени от типа фотоматериала, состава раствора, его температуры и интенсивности перемешивания, нельзя рекомендовать какой-то определенный рецепт. Поэтому рассмотрим общие принципы одновременного проявления и фиксирования и причины, вызывающие их недостатки. Снижение светочувствительности (примерно в два раза) происходит за счет растворения тиосульфатом натрия части экспонированного галогенида серебра, который должен был бы участвовать в построении изображения. Микросрезы проявленных изображений показывают, что на поверхности эмульсионного слоя полностью отсутствует металлическое серебро, образующееся обычно в результате проявления. Это указывает на то, что фиксирование на поверхности эмульсионного слоя начинается раньше, чем проявление. Быстрому проникновению тиосульфата натрия в нижние участки эмульсионного слоя препятствуют образующиеся в верхнем слое серебряно-тиосульфатные комплексы, а за время образования их проявляющие вещества, проникшие в глубь слоя, начинают проявлять галогенид серебра. Значит, участки слоя на поверхности, получившие малые экспозиции, не проявятся вовсе. Следовательно, необходимы большие экспозиции для засветки микрокристаллов галогенида серебра. Рост вуали обусловлен восстановлением металлического серебра из растворенных серебряных комплексов. Рост вуали приводит также к снижению светочувствительности. Избежать роста вуали можно увеличением концентрации растворителя галогенида серебра (тиосульфата натрия), но при этом светочувствительность снизится еще сильнее за счет увеличения доли фиксирования. В участках слоя, получивших меньшие экспозиции при съемке, образуется больше растворенных серебряных комплексов, которые поставляют большее количество ионов серебра, восстанавливаемых до металлического. По этой причине происходит снижение контраста изображения за счет увеличения доли физического проявления. По мере использования раствора в нем уменьшаются концентрации исходных веществ, происходит накапливание растворенных серебряных комплексов, которые в целом сказываются на свойствах раствора. Для активизации доли проявления в фиксирующем проявителе применяются активные проявляющие вещества в больших концентрациях, например фенидон, метил-фенидон, амидол и пр. в комбинации с другими проявляющими веществами: гидрохиноном, метолом и т. п. Прибавление к раствору сульфатов, сульфитов, карбонатов, фосфатов в больших концентрациях тормозит начало фиксирования из-за меньшей набухаемости эмульсионного слоя. В этом случае имеет место так называемый солевой эффект. За счет солевого эффекта проникновение в слой проявляющих веществ идет скорее, чем проникновение тиосульфата натрия, и создаются более благоприятные условия для проявления галогенида серебра. Такой проявляюще-фиксирующий раствор работает несколько контрастнее, так как преобладающее на первой стадии проникновение проявляющих веществ способствует получению больших оптических плотностей. Для активизации процесса проявления необходимо повысить рН раствора применением едких щелочей. Сульфит натрия выполняет ту же роль, что и в обычных проявителях. В связи с тем что активность проявителя очень высока, совершенно необходимо использование энергичных органических противовуалирующих веществ (нитробензими-дазол, бензотриазол и др.). Для снижения вуали, возникающей за счет физического проявления, используют растворители галогенида серебра, образующие более стойкие растворимые комплексы серебра, чем образуемые тиосульфатом натрия. Более стойкий комплексный ион серебра в меньшей степени диссоциирует с образованием свободного иона серебра Ag, способного восстановиться до металлического серебра. Соответственно уменьшается возможность образования вуали. В качестве растворителей галогенида серебра вместо тиосульфата натрия используют меркаптоуксусную кислоту или ее натриевую соль, ортомеркаптобензойную кислоту, цистеин, 2-тиобарбитуровую кислоту, меркаптоян-тарную кислоту и другие органические растворители. Недостатком этих соединений является неприятный запах из-за наличия в их составе группы SH', участвующей в реакции фиксирования, и высокая стоимость. Для практического применения можно рекомендовать 2-тиобарбитуровую кислоту. Она выпускается промышленностью в виде порошка и запах ее вполне терпим. Использование указанных заменителей тиосульфата натрия особенно желательно для приготовления проявляюще-фиксирующих растворов для обработки фотобумаг, так как они дают меньшую вуаль. Но и с тиосульфатом натрия возможно получение доброкачественных позитивов. При приготовлении раствора, например с 2-тиобарбитуровой кислотой, необходимо учитывать, что она снижает рН раствора. Поэтому ее необходимо нейтрализовать избытком едкой щелочи до рН = 11 —12. Также следует учитывать, что перечисленные органические фиксирующие вещества (заменители тиосульфата натрия) с повышением рН раствора фиксируют быстрее. Поэтому для каждого фотоматериала надо подбирать оптимальные концентрации фиксирующих веществ и щелочи для создания среды с определенным значением рН. Подбор состава проявляюще-фиксирующего раствора для фотопленок или фотобумаг зависит от состава эмульсионного слоя, толщины его, степени дисперсности галогенида серебра, объемной концентрации и пр. Поэтому трудно рекомендовать с полной гарантией успеха какой-либо определенный рецепт раствора. Рецепт подбирается практически для каждого типа фотоматериала отдельно, на основе общих закономерностей. В табл. 7 приведено несколько рецептов, которые могут служить только отправными для начала эксперимента по подбору концентрации тиосульфата натрия, противовуа-лирующих веществ, щелочи и т. п. Для обработки больших листов фотобумаг при отсутствии соответствующих размеров кювет и приспособлений проявляюще-фиксирующий раствор наиболее удачен. Таблица 7 Рецептура проявляюще-фиксирующих растворов
 Раствор наносят на лежащий горизонтально лист фотобумаги губкой или кистью. Проявление заканчивается автоматически. Смывать остатки раствора водой можно также губкой, кистью или другим способом. Для черно-белых негативных пленок типа «Фото» и ORWO можно использовать проявляюще-фиксирую-щий раствор, опубликованный А. Редько. Для негативной пленки «Фото-250» концентрацию тиосульфата натрия в рецепте А. Редько рекомендуется уменьшить до 100 г/л. Не следует обрабатывать проявляюще-фиксирующим раствором старые фотоматериалы из-за их сильного вуалирования.
 Читайте также:
|
 Опрашиваем фотографов
 Популярные материалы
|
|
123567 г. Москва. ул. Печорская д. 654, т/ф. +7 (495) 235654 Химия для фотографа. Copyright © 2009. All rights reserved. |